留学生在购买免税车时需要准备以下材料：
有效护照：
原件及复印件。
留学证明：
由中国驻外使领馆出具的《留学回国人员证明》。
学历证明：
毕业证书或学位证书，访问学者或进修人员需提供国外校方出具的证明信件。
居留证明：
国内公安部门出具的境内居住证明，如户口本和身份证。
海关自用物品申请表：
填写并签字。
购车申请表：
一式四联，海关处索取。
其他可能需要的文件：
如《代理服务委托书》（若委托他人办理），以及根据当地海关及其他部门要求提供的其他材料。
请注意，以上信息以最新发布的政策为准，具体要求可能会有所变动。建议在办理前咨询当地海关或汽车销售商以获取最新信息